「PCA Hub テナント管理」でユーザーを登録し、パスワードの設定も行いましたが、『PCA Hub 経費精算』でそのユーザーを利用できません。
利用できない状況によりそれぞれ原因は異なりますが、以下のようなことが考えられます。
・パスワード設定後に表示されたポータルサイトの「登録中のサービス」に、『PCA Hub 経費精算』が表示されない
・「ログインできません。管理者にお問い合わせください」と表示される
『PCA Hub 経費精算』のライセンスが付与されていない状況です。
テナント管理者の方が「PCA Hub テナント管理」(https://お客様のテナント名.pcahub.jp/gs)にアクセスし、[サービス管理]ー[PCA Hub 経費精算]をクリックして、画面右に当該ユーザーが表示されるかをご確認ください。表示されない場合は、[編集]からユーザーを追加してください。

・『PCA Hub 経費精算』の画面は表示されるが、画面左のメニューに「ダッシュボード」と「ファイル」しか表示されていない
ユーザーに適切な権限(ロール)が付いていない状態です。
管理者権限を持つ方が「PCA Hub 経費精算 クライアント」(https://お客様のテナント名.pcahub.jp/k)にアクセスし、[各種設定]ー[社員]から当該ユーザーをクリックして、[ロール]に適切な権限を割り当ててください。

・「エラーが発生しました。このアカウントは使用できません」と表示される
登録されたユーザーの社員番号が重複してしている可能性があります。
テナント管理者の方が「PCA Hub テナント管理」にアクセスし、[ユーザー一覧]から当該ユーザーをクリックして、社員番号が他の社員と重複していないか確認のうえ、画面右の鉛筆のアイコンをクリックして正しい番号に変更してください。

・「エラーが発生しました。初期化に失敗しました:初期状態がありません。管理者にお問い合わせください」と表示される
一時的なエラーの可能性があります。
ブラウザを更新、またはCtrl+F5キーでスーパーリロードする、またはしばらくお待ちいただいたうえで再度アクセスしてみてください。